Полимеризация, виды полимеризации

Полимеризация - это процесс получения ВМС, при котором рост молекулярной цепи происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к активному центру, локализованному на ее конце:

В зависимости от химической природы активных центров, участвующих в образовании молекулярных цепей (радикал либо ион), различают радикальную или ионную полимеризацию.

По числу мономеров, участвующих в полимеризации, различают гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два мономера и более).

Радикальная полимеризация

Радикальная полимеризация - это процесс образования полимера по свободнорадикальному механизму с последовательным присоединением молекул мономера к растущему макрорадикалу.

Радикальная полимеризация возможна для большинства виниловых, винилдиеновых, диеновых мономеров, а также для некоторых напряженных циклических соединений.

Некоторые ненасыщенные мономеры не способны полимеризоваться по радикальному механизму вследствие стерических¹ затруднений (например, 1,2-дизамещенные виниловые мономеры) или в случае вырожденной передачи цепи, например пропилен, аллильные мономеры.

Радикальная полимеризация - один из основных промышленных методов, которым получают более половины производимых в мире полимеров, в том числе: полиэтилен (высокого давления), полистирол, сополимеры этилена и стирола с различными полярными мономерами, поливинилхлорид, полиакрилаты и полиметакрилаты, ряд синтетических каучуков и водорастворимых карбоцепных полиэлектролитов.

Как цепной процесс радикальная полимеризация включает следующие стадии:

•  инициирование цепи (зарождение свободных радикалов);

•  рост цепи (присоединение молекул мономера к растущему радикалу);

•  обрыв цепи (дезактивация радикальных частиц).

¹ Стерический эффект - влияние пространственного объема молекулы на ход химической реакции. Так, присутствие в молекуле больших групп вблизи от реагирующих атомов может препятствовать сближению этих атомов и замедлить реакцию или сделать ее невозможной. - Википедия.